蛇妖,初现人形时与上仙紫宣相恋相爱,并且得到属于自己的名字白夭夭,之后紫宣为了救白夭夭魂飞魄散。白夭夭经过上千年再次与紫宣的转世许宣相见,两人再次展开了一段人妖虐恋。
他是上仙紫宣,因为为救喜欢的蛇妖白夭夭而魂飞魄散,之后转世成为药师宫宫主许宣。他性格高冷腹黑,两世都情深根种白夭夭,但他们的人妖之恋存在着很多的挫折。
前世是白帝的徒弟凌楚,是一位仙人,之后转世为捉妖师齐宵,与小青有着一段虐心之恋,将白夭夭压在雷峰塔之下后便看破了红尘,遁入空门。
青蛇,她性格爱憎分明,和白夭夭情同姐妹,一直帮着白夭夭和许宣。她与捉妖师齐宵有一段虐恋,后自己震碎内丹而亡。
药师宫的大小姐,许宣的师妹,她性格比较温柔,是药师宫很多弟子眼中的女神,但她眼中却只有许宣一个人,她因为许宣的关系,一直和白夭夭势不两立,并且三番两次伤害白夭夭。
小白蛇,心地善良,对爱情非常专一
药师谷谷主,性格高冷孤僻
青蛇,和白夭夭是姐妹
药师谷的大小姐,也是许宣的师妹
蟠桃园的主人,端庄又很威严
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